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Elève de l'école de Saint Cyr (1843), Il est nommé sous lieutenant le 1/10/1844 au 68e régiment d'infanterie.
Envoyé pour le siège de Rome en mai 1849, il est promu Lieutenant le 19/7/1849. En février 1850, décoré de l'ordre de St Grégoire le grand, il quitte Rome pour rejoindre l'Algérie. Il y débute alors un séjour de neuf ans.
Fait Capitaine le 30/12/1852, il passe au bataillon des tirailleurs indigènes d'Oran en avril 1854 - devenu 2e régiment de tirailleurs un an plus tard. . En avril 1859, il est affecté au régiment provisoire de tirailleurs, constitué pour la campagne d'Italie à laquelle il participe en 1859. Il y gagne la croix de la légion d'Honneur. Revenu en Algérie après la campagne, il est cité le 28/10/1859 pour sa conduite à la prise du col d'Aïn Teffourat à la frontière du Maroc.
Le 31/12/1859, il est promu Chef de bataillon au 59e régiment d'infanterie qu'il rejoint en en garnison en Italie. Il est fait chevalier de l'ordre de Pie en 1864. Le 6/3/1867, il est muté dans son grade au 12e régiment d'infanterie, en Algérie.
Péan est promu Lieutenant Colonel le 10/8/1868 et rejoint le 1er régiment des grenadiers de la Garde Impériale. C'est avec ce régiment qu'il fait la guerre de 1870. Il est blessé à Rezonville (16/8/1870) d'un éclat d'obus à l'épaule droite. Il est promuColonel le 12/9/1870. Après la guerre et la captivité en Allemagne, il revient en France commander le 6 e régiment provisoire, devenu 106e régiment d'infanterie. Il est fait officier de la Légion d'Honneur pour sa conduite durant la guerre de 70.
Général de Brigade le 9/10/1875. Il sert en Algérie et en 1880, il est attaché au cabinet du ministre de la guerre. Il est commandeur de la Légion d'Honneur en 1880. Il finit sa carrière comme membre du comité de l'état major.
Il est mort en septembre 1894.
